地下水處理中的臭氧反應(yīng)
由于泄漏,許多有機(jī)化合物很終進(jìn)入了地下水。發(fā)動(dòng)機(jī)燃料及其相關(guān)成分(例如MTBE)和在各種商業(yè)和工業(yè)應(yīng)用中使用的各種溶劑,特別是氯化溶劑和1,4二惡烷。這些化合物具有高度的毒性,并且需要通過某種類型的轉(zhuǎn)化成毒性較小的化合物來降低毒性。隨著臭氧應(yīng)用的廣泛,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一般的氧化和基于臭氧的氧化是有效的。
分子臭氧直接與有機(jī)和無機(jī)材料發(fā)生反應(yīng),它是這種形式的選擇性和緩慢作用的氧化劑。它很容易與芳族化合物和某些無機(jī)物(例如,地下水中存在的Fe,Mn和H2S)發(fā)生反應(yīng)。臭氧也與作為非選擇性和快速氧化劑的羥基自由基保持平衡。該化合物壽命短,意味著它會(huì)迅速自我分解。
普通臭氧氧化及相關(guān)化學(xué)反應(yīng)
可以通過多種方式改變平衡以產(chǎn)生更多的羥基自由基,包括將pH值提高至堿性條件,添加過氧化氫或使臭氧暴露于254 nm的紫外光。即使在意圖使用分子臭氧水或地下土壤條件的情況下,也可能將平衡推向羥基自由基。結(jié)果,可以具有混合氧化劑環(huán)境。
重要的是要注意,地下水處理中對(duì)臭氧的需求可能會(huì)受到溶解和未溶解物種的影響。ISCO臭氧的應(yīng)用可以從地下土壤及其中包含的物質(zhì)中看到對(duì)臭氧的需求。在泵送和處理應(yīng)用中,非人為溶解的物質(zhì),特別是諸如Fe和Mn之類的礦物質(zhì),可能會(huì)產(chǎn)生對(duì)臭氧以及可能使用的任何氧化劑的需求。
考慮到上述想法,分子臭氧與烯烴和芳族化合物快速反應(yīng)。增加氯取代會(huì)降低反應(yīng)速率。這意味著對(duì)于這些化合物,臭氧的施加必須長(zhǎng)時(shí)間進(jìn)行。因此,PCE與臭氧的反應(yīng)不好,但是DCE和氯乙烯與分子臭氧的反應(yīng)很好。與苯的反應(yīng)速率由于官能團(tuán)的取代而變慢,從而增加了臭氧的反應(yīng)速率,例如酚或氯酚。脂肪醇,醛,酮和羧酸通常不會(huì)與臭氧很好地反應(yīng)。在某些條件下,NH 3和胺可與臭氧反應(yīng)。
在分子臭氧無效的情況下,將平衡移向羥基自由基可加速反應(yīng)。臭氧已在ISCO中用于處理PAH,BTEX,MTBE,DCE,pyr和菲。結(jié)合羥基自由基,已經(jīng)處理了更廣泛的化合物,例如TCE,PCE和1.4二惡烷。并非所有這些反應(yīng)都可以在原位輕松進(jìn)行,但可能需要泵送處理。
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